实验误差shiyan wucha
定量分析的目的是准确测定组分在试样中的含量。但是在实践中人们发现,即使是技术很熟练的人,采用最先进的方法和最精密的仪器,测定的结果也不可能绝对正确; 同一个人对同一试样进行多次测定,结果也不可能完全相同,这就是因为存在着实验误差。在分析过程中,实验误差是客观存在的,是不可能完全避免或消除的。根据实验误差的来源和性质,可将他们分为系统误差和随机误差两大类。
系统误差是由某种固定原因引起的误差,它对测定结果的影响比较固定,可以使实验结果系统偏高或系统偏低,其大小也有一定规律。它具有重现性,当重复测定时,它会重复出现。一般来说产生系统误差的具体原因都是可以找到的,因此也就能够加以测量,从而消除它对测定结果的影响,所以系统误差又叫可测误差。例如,滴定分析中由于指示剂选择不当,使终点与等当点不符合而造成的方法误差,可以通过对照试验加以消除; 由于所使用的滴定管刻度不准而造成的仪器误差,可以通过校正仪器加以消除;由于所使用的蒸馏水不纯而造成的试剂误差,可以通过空白试验加以消除等。所以这类方法误差、仪器误差和试剂误差都属于系统误差。
随机误差又称偶然误差,它是由某些无法控制和避免的偶然因素造成的。比如,分析过程中环境温度、湿度和气压的微小波动,仪器性能的微小变化,天平和滴定管最后一位读数的不确定性等。这些偶然因素都会使分析结果产生波动,从而造成误差。随机误差的特点是其大小和方向都不固定,因此无法测量,也不可能加以校正,所以随机误差又叫不可测误差。在分析试验中,随机误差是不可避免的。从少量测量数据看,随机误差的出现忽大忽小,忽正忽负,似乎极无规律,但实际上它的出现服从统计规律,即只有通过对大量数据的分析和比较才能看出的规律。根据随机误差出现的统计规律,适当增加平行测定的次数,然后取平均值,可以减小随机误差。