检测极限limit of detection

在与样本测定完全相同的条件下，某种分析方法能够检测出的分析对象的最小含量，也称最低检测浓度。是评价分析方法的重要指标。在农药残留分析中，方法的检测极限应根据分析要求而定，对最大残留限量(MRL)高的农药，勿须追求过低的检测极限，但不应高于MRL，一般比MRL低一个数量级。此值因分析方法而异，单位为毫克/千克或毫克/升，以一位有效数字表示。对检测不出的残留量，不应用“残留量0”或“无残留” 记载，而应写为“<检测极限”或“未检出”字样。
检测极限由仪器最小检测量，样本重量和分析操作中的浓缩比例求得，计算公式随分析方法而异。气相色谱法和高效液相色谱法的公式为：

式中 最小检测量(ng)为在色谱图上可清楚确认分析对象色谱峰下限的药量。在实测未施药对照样本条件下，此色谱峰应大于仪器噪音2倍或3倍。样本重量(g)、进样量(μ1)和浓缩体积(m1)，应根据试验操作的可行性而定。若样本重量过大，则会给提取、净化等带来困难； 而减小最终浓缩体积和加大进样量，也因杂质干扰致有一定限度。
在实际测定中，依上式求出的极限值，有时不能检出。系因： ❶分析成分峰附近有杂峰干扰；
❷杂质有时影响检测器灵敏度；
❸在分析操作中，抽出、净化等步骤的损失；
❹低浓度衍生化时反应率的下降等。如出现上述现象，应在检测极限值附近，进行添加回收率试验，加以确证。