甘汞电极calomel electrode

金属汞和氯化亚汞(Hg₂Cl₂)及氯化钾溶液组成的电极。内玻璃管中封接一根铂丝，铂丝插入纯汞中(厚度为0.5～1 cm)，下置一层氯化亚汞和汞的糊状物，外玻璃管中装入氯化钾溶液，即构成甘汞电极。电极下端与被测溶液接触部分是熔结陶瓷蕊或玻璃砂蕊等多孔物质或是一毛细管通道。甘汞电极半电池可由下式表示：Hg |Hg₂C_l2（固）|KCl_{(X mol/L)}。X代表溶液内KCl的摩尔浓度。温度固定时，甘汞电极的电极电位由氯离子活度决定。当氯离子活度一定时，其电极电位也是一定的，与被测溶液的pH无关，不同浓度的氯化钾溶液可使它的电位具有不同的恒定值。在25℃时，不同浓度的氯化钾溶液可使它的电位具有不同的恒定值。在25℃时，不同浓度氯化钾溶液的甘汞电极的电极电位以标准氢电极作标准如下表：

KCl溶液浓度	0.1 mol/L	1 mol/L	饱和4.2 mol/L
电极电位（伏）	+0.3365	+0.2828	+0.2438

饱和甘汞电极很稳定，制备和保存都较容易，使用方便。但用0.1mol/L或1.0 mol/L的甘汞电极所得结果较好，因它们可迅速达到平衡电位，且其电位较少依赖于温度变化，而饱和型式参比电极受温度影响较大。

甘汞电极构造