电解反应中溶液pH值的变化dianjie fanyingzhongrongye pHzhi de bianhua

用惰性电极进行电解时，电解液的酸碱性变化主要由电极上是否有氢离子或氢氧根离子得失电子决定，此外，还与电解液浓度的变化有关。如果阴极上氢离子得电子放出氢气，那么阴极附近水的电离平衡就被破坏，结果氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，阴极附近溶液的pH值增大。同理，如果阳极上氢氧根离子失去电子放出氧气，阳极附近溶液的pH值减小。
各类电解液的酸碱性变化如下：
❶电解时，只有一个电极放出氢气或氧气，那么整个溶液的pH值将随着电极附近pH值的增减而增减。混合电解类型属于这种情况。电解阳离子比氢离子放电能力差的无氧酸盐时 （包括氟化物） ，阴极上有氢气放出，阳极上无氧气放出，溶液的pH值不断增大。例如，电解氯化钠溶液：

从电解方程式可看出，有氢氧化钠生成，溶液由中性变为碱性。电解阳离子比氢离子放电能力强的含氧酸盐及氟化物时，阳极上有氧气放出，阴极上无氢气放出，溶液的pH值不断减小。例如，电解硫酸铜溶液：

从电解方程式可看出，有硫酸生成，溶液的酸性增强。

❷ 电解时，阴极上放出氢气，阳极上放出氧气，实际是水被电解，溶液酸碱性的变化由浓度和电解液的酸碱性决定。电解含氧酸及氢氟酸时，水被电解，酸的浓度增大，溶液的酸性增强：电解强碱溶液时，水被电解，碱的浓度增大，溶液的碱性增强。电解中性的盐溶液时，水被电解，溶液的浓度虽然变大，但仍保持中性。

❸电解时，阴、阳极上无氢气、氧气放出，电解质本身被电解，整个溶液的pH值变化不大。例如，电解氯化铜溶液：

溶液的浓度变小。氯化铜溶液因水解，显一定酸性，溶液变稀后，pH值慢慢变大，但变化不显著。此外，电解无氧酸 （不包括氢氟酸） 溶液时，属于电解质本身被电解，但阴极上放出氢气，溶液的浓度变小，酸性减弱。
用非惰性电极进行电解时，阳极参与反应，不会有氧气放出，溶液的pH值是否变化由阴极上有无氢气放出决定。