极谱分析法polarographic analysis
以滴汞电极为工作电极测定电解过程中的电流—电压曲线来确定溶液中被测组份和浓度的电化学分析法。根据电解过程的类型，极谱分析法可分为两大类：控制电位极谱法和控制电流极谱法。控制电位极谱法中，电极电位是被控制（被改变）的对象，是激发信号，电流是被测对象，是响应信号；在控制电流极谱法中则相反。根据电极电位改变方式的不同，控制电位极谱法又可分为直流极谱法、交流极谱法、方波极谱法、脉冲极谱法和单扫描极谱法等。根据电流信号的不同，控制电流极谱法又可分为计时电位法、示波极谱法等。
原理 可还原或可氧化物质在滴汞电极上进行电解的过程中，由于浓差极化而形成电流—电压曲线（极谱图），根据极谱图可对被测物质进行定性和定量分析。极谱图(图1)中起始部分的电流(AB段)称为残余电流，而后一部分的电流(CD段)称为极限电流，二者之差称为极限扩散电流（简称扩散电流）。扩散电流的大小与被测物质的浓度成正比，这是极谱定量分析的基础。电流等于极限电流一半时的电位称为半波电位，不同的物质有不同的半波电位。半波电位一般不随物质的浓度改变而变化，因此它是极谱定性分析的依据。
图1 Pb2+极谱图
仪器 为极谱仪。它由电压、电流控制单元、测量和记录单元及电解池（包括滴汞电极和参比电极）三个部分组成。例如直流极谱法装置(图2)，将滴汞电极和参比电极（通常为甘汞电极）放入盛有待测液的电解池中。在电解前先通N2以除去电解液中的溶解氧。在电解液保持静止的条件下，逐步改变两电极上的电压进行电解，记录电流—电压值，或由记录仪直接绘出电流—电压曲线。
图2 直流极谱法装置
特点及应用 ❶灵敏度高。通常测定的浓度范围为10-2～10-5摩尔/升，随着仪器和方法的不同，其灵敏度可达10-7～10-9摩尔/升。极谱溶出法的最高灵敏度有的可达10-11摩尔/升。
❷在适宜的条件下，可同时测定4～5种物质而不必事先分离。
❸分析时只需很少试样。取液体试样可以小到几十微升，有时甚至取10微升即可。
❹分析速度快。测定工作通常只需几分钟。
❺电解时通过的电流很小(通常小于100微安)，所以分析完毕后，溶液的组成基本不变，可以重复测定。
❻极谱分析法的最主要缺点是在许多情况下还需要用大量有毒的汞。
极谱分析法在农业化学分析中用于测定植物、土壤、粮食、水中的各种金属化合物；测定土壤、水中各种能在电极上进行氧化还原反应的有机物，如甲基对硫磷、巴丹、福美双等农药。