配合物在溶液中的反应peihewu zai rongyezhongde fanying
配合物在水中电离时,首先电离出配离子和外界离子,例如:
[Ag(NH3)2]Cl=[Ag(NH3)2]++Cl-
配离子还会逐级离解:
[Ag(NH3)2]+
[Ag(NH3)]++NH3
[Ag(NH3)]+
Ag++NH3
配离子的离解程度很小,上述配离子的不稳定常数分别为1.2×10
-4,5×10
-4。配合物在参加反应时,配离子是否能稳定存在,与自身的稳定性及与之反应的物质有关。反应有3种情况:
❶配离子未被破坏,只有外界离子发生了反应。例如:
[Cu(NH3)4]SO4+Ba(OH)2
=[Cu(NH3)4](OH)2+BaSO4↓
[CO(NH3)6]Cl3+3AgNO3
=[CO(NH3)6](NO3)3+3AgCl↓
❷配离子遭到破坏,例如:
[Cu(NH3)4]SO4+Na2S=CuS↓+Na2SO4+4NH3
[Ag(NH3)2]Cl+KBr=AgBr↓+KCl+2NH3
Na3[Ag(S2O3)2]+NaI=AgI↓+2Na2S2O3
2[Ag(NH3)2]OH+CH3CHO
2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O
比较硫酸四氨合铜 (Ⅱ) 分别与硫化钠和氢氧化钡的反应可知: 由于硫化铜溶度积极小 (6×10
-36),而氢氧化铜的溶度积稍大 (5.6×10
-20),所以硫离子破坏了配离子,而氢氧根则不能。
❸原配离子被破坏,成了新的配离子,例如:
[Ag(NH3)2]Cl+2KCN
=K[Ag(CN)2]+KCl+2NH3
这是由于[Ag=CN
2)]
-比[Ag(NH
3)
2)]
+更稳定:
[AgCN2]-
Ag++2CN- K=1×10-21
[Ag(NH3)2]+
Ag++2NH3 K=6×10-8
参见“配离子的不稳定常数”。