词条 | 阿仑尼乌斯公式 |
类别 | 中文百科知识 |
释义 | 阿仑尼乌斯公式alunniwusi gongshi表示反应速率常数与温度关系较准确的经验式。其数学形式为 Ink对1/T作图,得一直线,由其斜率和截距可分别求出Ea和k0。理论上证实,Ea和k0均有一定的物理意义。Ea不是同一个分子水平上的能量,而是一种统计平均的能量。对基元反应,实验活化能有明确的物理意义 (参见“活化能”)。对非基元反应,实验活化能亦称表现活化能。因非基元反应不是一步完成的,Ea只反映组成该反应的若干个基元反应活化能的综合效应。温度较低时,Ea可近似为常数。频率因子k0与反应物浓度无关,但与反应物分子的碰撞频率有关。不同反应的k0值不同。 将式 (2) 微分得 此式表明lnk随T的变化率与活化能Ea成正比。活化能越高,则随温度的升高,反应速率增加得越快, 即活化能越高则反应速率对温度越敏感。如果同时存在若干个反应,则高温对活化能高的反应有利,低温对活化能低的反应有利。抑制副反应,就是利用这一道理。 若把式(3)由T1积分到T2,则得 已知两个温度T1,T2下的速率常数K1,K2,代入上式,即可求出实验活化能Ea。若已知Ea和T1下的K1,利用上式可求出任一温度T2下的k2。 若把阿仑尼乌斯公式的指数形式代入化学反应的一般速率表示式,得 此式体现了反应速率与温度、时间的关系,适用范围不限于恒温,具有更普遍的意义。 |
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