扩展示踪动力学方法及丁烯氧化脱氢反应机理研究

中国科学院兰州化学物理研究所张睿、尹元根、施孝迁、齐连勤、张大元1984～1986年完成，获1986年中国科学院科技进步二等奖。该项目研究了扩展示踪动力学方法(EKIM)，并以1⁴C标记正丁烯为示踪化合物，用此法解析了Bi—Mo—P, Sn—P—Li和Fe—Cr—Zn三种丁烯氧化脱氢催化剂上包括丁烯异构化、选择氧化和全氧化等共13个基元反应的复杂反应网络。求得了选择氧化和全氧化的反应级数以及13个速度常数。从这三种催化剂上的不同动力学特征，讨论了在Bi—Mo—P和Sn—P—Li上选择氧化的控速步骤为第一个氢原子的解离生成丙基， 在Fe—Cr—Zn上则第一个氢原子的解离不是选择氧化的控速步骤。该项目还提出了选择氧化和异构化在不同催化剂上的可能机理。