晶体场理论jingtichang lilun

说明配位化合物结构和性能的 一种理论，有时也称静电场分裂。它是1929年前后H.贝特和J.范夫累克等人在研究过渡金属离子的磁性和可见光区域内配合物的d—d光谱而提出的 一种有关配合物的结构和性能的理论。它认为处于配合物中心的过渡金属离子如 〔Cu(NH₃)₆〕 ²⁺中的Cu²⁺由于受到其周围以一定对称性分布的配位体如 〔Cu(NH₃)₆〕 ²⁺中的6个氨分子形成的静电场作用，原来能量相等的5个d轨道因空间伸展的方向不同，受到的作用力大小不同，而发生能级分裂，有的能量升高，有的能量降低。这种能级分裂现象称之为静电场分裂。分裂的形式决定于配位体分布的对称性形式，分裂的大小决定于配位体所带电荷和远离中心离子的程度。根据晶体场理论，可以计算各种对称性场中中心离子d轨道的分裂情况和能级相对大小，能较好地解释配合物的吸收光谱分布和颜色及电子排布和磁性。如上述，〔Cu(NH₃)₆〕²⁺中的6个氨分子呈
八面体对称性分布，中心Cu²⁺的5个d轨道分裂为两组 ,d_z2,d_x2-y2 为 一组 ，能 量 升高 ,d_xy,d_yz,d_xz，为一组，能量降低，二者的差值为15100cm^-1，所以d电子从低能级向高能级跃迁所吸收的光大约在580～600nm波长范围内，因而显深蓝色。