空间效应kongjian xiaoying

它起源于非键电子相互作用的电子效应，是一种由分子中基团之间的，或在两个分子相互接近时，不同分子基团之间的直接的物理的相互作用引起的取代基效应。空间效应的大小和被促使接近的相互作用的基团的大小和形状有密切关系。空间效应在一些反应中常起到空间阻碍作用。例如，2,4,6-三甲基苯甲酸很难酯化，2,4,6-三甲基苯甲酸甲酯又很难水解。无论是酯化或水解，首先应当是试剂与反应基团得到接触。在2,4,6-三甲基苯甲酸中的羧基的两个邻位上占有两个基团，阻碍了试剂的进攻，基团体积愈大，反应愈难进行，这种空间效应是空间阻碍。最常见的 一个例子是卤代烃RZ中R-基的结构对取代反应速度有明显的影响。RZ的S_N2反应以CH₃Br最快，R₃CZ不能发生S_N2反应。3个R-基阻碍了试剂从背后进攻，这就是空间阻碍的影响。空间效应不仅能起到空间阻碍作用，有时也可以起到空助效应，即空间帮助作用。R₃CZ容易离解形成R₃C⁺，即是空间效应所起到的作用。