农药挥发作用volatilization of pesticides

农药与环境中残留农药以分子扩散形式逸入大气的现象。农药的挥发作用可产生在农药的生产、贮运、使用，以及施入农田后的各个阶段之中。各种农药通过挥发损失的数量约占农药使用量的百分之几到50%以上不等，这不仅影响农药的施用效果，还将会导致对周围环境的污染。
作用机理 农药的蒸气压是导致农药挥发的内在因素，不同农药品种的蒸气压差异很大，变化范围一般在1.333×10³～1.333×10^-6帕之间，因此农药的挥发性能差异亦很大。农药的蒸气压愈高，挥发性愈强。由于农药所存在的环境介质不同，影响挥发的因素亦异，由此可将农药的挥发作用特性分为以下三类。
农药产品的挥发 指生产和贮运过程中的农药，或因产生事故大量进入环境中的农药的挥发性能，一般可用下列公式表示：

式中 v是农药的挥发速度，p是蒸气压（帕）,M是分子量。即农药挥发性能与农药蒸气压和分子量的大小成正比。如林丹的蒸气压比滴滴涕高，分别为1.666×10^-2帕和9.598×10^-5帕，30℃时林丹在土壤中的蒸气密度比滴滴涕高34～60倍。
在水中的挥发 农药从水中的挥发能力可用下面公式表示：

式中 v_w/a是农药在水中的挥发性(即亨利常数H),s是农药在水中溶解度(微克/毫升),p为蒸气压（帕）,M为分子量，T为绝对温度(K),c_w为农药在水中的浓度(微克/毫升),c_a为农药在空气中的浓度(微克/毫升)。根据v_w/a的大小，可将农药挥发性能分为三级：v_w/a值<10⁴属易挥发；v_w/a值在10⁴～10⁶之间属微挥发；>10⁶的为难挥发。
在土壤中的挥发 农药从土壤中的挥发速度，除与农药的蒸气压和水溶性有关外，还与土壤的吸附性能和土壤的含水量有关，通常可用下列公式表示：

式中 v_sw/a是农药在土壤中的挥发速度，c_w为农药在水中的浓度，c_a为农药在空气中的浓度，K_d为土壤吸附系数，r为土壤中土重/水重的比值。由于土壤的吸附作用对农药的挥发性能影响很大，所以蒸气压较高的氟乐灵等农药，它在水体中有较大的挥发性能，进入土壤后就很少有挥发。土壤中水分含量的变化，亦能改变农药在土壤中的挥发性能，如狄氏剂在含水20%、相对湿度为100%的土壤中，12小时内的挥发损失量为126纳克/厘米²，而在相对湿度小于1%的风干土中，狄氏剂的损失量仅为56纳克/厘米²。
测定方法 在农药环境安全评价中，对农药挥发性能测定，一般是根据农药的蒸气压、水溶性和分子量等理化参数，先用数学模式估算出农药在水中的挥发性能v_w/a值。当求算出的v_w/a值<10⁴属挥发性农药时，须进一步在田间条件下测定其挥发性能，v_w/a>104的农药可免做挥发性测定。在田间测定农药的挥发性能时，要有俘获大气中农药的吸收装置，同时要测定田间当时的气象及土壤条件，从田间采回的标本，用气相色谱仪测定农药含量，然后再结合气象及土壤资料，求算出农药的挥发性能。农药挥发速度的测定，还可在室内用气流式密闭的模拟装置进行。