π键πjian

共价键的一种成键方式。在多原子分子中，相邻两个成键原子形成σ键后，其未杂化的p轨道也可以“肩并肩”的方式相互重叠成键，电子云对称分布在键轴平面上下两处，这种共价键叫做π键，也称为定域π键。每个重叠产生一个π键。例如，在乙烯分子中，两个碳原子各以2个sp²杂化轨道跟两个氢原子的1s轨道进行重叠，形成4个C—Hσ键。两个碳原子又各以一个sp²杂化轨道相互重叠形成一个C—Cσ键。分子里所有5个σ键都在同一平面上，键角约为120°。同时，每个碳原子还有一个未杂化的p轨道，这两个p轨道垂直于5个σ键的对称轴所在的平面，且相互平行，“肩并肩”地重叠，形成π键。它垂直于5个σ键所处的平面。一般π键重叠程度比σ键小，不如σ键牢固，容易断裂，在外界条件影响下，电子云易变形，这就是烯烃化学性质活泼、易起加成等反应的原因。π键可由两个互相平行的p轨道侧面重叠形成，也可由两个对称性匹配的d轨道形成，对称性匹配的p轨道和d轨道也可形成π键。